安徽养殖中华绒螯蟹体内砷形态的分布特征及膳

宋 超 (1985—)，男，硕士，研究员，从事环境监测与保护研究。E-mail:

陈家长 (1964—)，男，硕士，研究员，从事渔业生态环境监测与保护、生态环境评价研究。E-mail:

中华绒螯蟹 (Eriocheir sinensis) 俗称大闸蟹、毛蟹、河蟹[1]，肉质鲜美，富含多种人体必需氨基酸和不饱和脂肪酸[2]，深受消费者喜爱。中华绒螯蟹的生存适应能力较强，分布广泛，在国内养殖主要集中于长江、黄河、辽河、瓯江及闽江等水域[3]。砷 (As) 在元素周期表中位于ⅤA主族，是一种普遍存在的类金属有毒元素，在自然界中大部分砷常与有色金属矿伴生[4]，一般可通过水、大气和食物等途径进入人体，在体内过量存在可导致急性中毒，长期低浓度残留则会引起人体慢性中毒，常造成人体皮肤、血管、神经系统、肝脏等损伤[5]。随着工业化的不断发展，砷污染现象愈加严重，工厂产生的“三废”、含砷矿物的自然风化都可以原矿或砷的氧化物的形式扩散到周围环境中，对大气、水体和土壤造成污染[6]，其中，水产养殖业也无可避免地受到污染。近年来，随着砷研究的不断深入，人们逐渐认识到砷的毒性与其存在的形态密切相关，其中，三价态砷和五价态砷毒性明显比其他砷化合物强，对人体的危害更大，所以单以总砷质量分数评价砷的环境污染和人体暴露水平不足以真实反映砷污染情况，应对其不同形态化合物进行分析。国内外对海水虾蟹[7-9]、海鱼[10-12]、海贝[13-15]等海产品体内的砷形态研究较多，但在淡水生物上的报道较少，且集中于对毒性较大的无机砷的检测。卢岚等[16]测定了湖南省中华绒螯蟹体内三价砷和五价砷的质量分数，并未对有机砷进行测定。李智明[17]测定了淡水鱼、河虾、中华绒螯蟹体内砷甜菜碱 (AsB)、一甲基砷酸 (MMA)、二甲基砷酸(DMA)、三价砷和五价砷5种砷形态的质量分数，结果显示AsB质量分数高且淡水鱼＞中华绒螯蟹＞河虾。易路遥等[18]测定了中华绒螯蟹、淡水鱼类中的MMA、DMA、三价砷和五价砷4种砷形态。对砷在水产品上的主要形态分析方法有毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱法 (CE-ICP-MS)[19]、高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱 (HPLCHG-AFS)[20]、高效液相色谱-氢化物发生-原子吸收光谱 (HPLC-HG-AAS)[21]、高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱 (HPLC-ICP-MS)[22-23]等，HPLC-ICPMS因其灵敏度高、检测限低被广泛应用于砷形态检测。本文以安徽地区淡水养殖中华绒螯蟹为研究对象，应用ICP-MS和HPLC-ICP-MS分别测定总砷和6种主要不同形态砷 [AsC、AsB、MMA、DMA、亚砷酸盐 (AsⅢ) 和砷酸盐 (AsⅤ)]，分析比较总砷和不同形态砷在中华绒螯蟹体内的分布规律，以无机价态砷评价其膳食风险，指导消费者合理膳食。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent 7 800 ICP-MS (美国安捷伦科技有限公司)；Agilent 8 900 HPLC-ICP-MS (美国安捷伦科技有限公司)；Ethos D微波消解仪 (北京莱伯泰科有限公司)；Digi Block-ED54微机控温电热板 (北京莱伯泰科有限公司)；Master-Q UT水纯化系统 (上海和泰仪器有限公司)；GL-22MS高速冷冻离心机(上海卢湘仪离心机仪器有限公司)；电子分析天平(梅特勒-托利多仪器有限公司)；KQ3200E型超声波清洗器 (昆山市超声仪器有限公司)。

1.1.1 总砷测定 10.0 mg·L-1混合标准储备液 (美国安捷伦科技有限公司)，使用2%硝酸 (HNO3) 逐级稀释配制不同浓度混合标准溶液，制作标准曲线；100.0 mg·L-1内标溶液 (美国安捷伦科技有限公司)，1.00 μg·L-1质谱调谐液 (美国安捷伦科技有限公司)，HNO3，30%过氧化氢 (H2O2)。

1.1.2 砷形态测定 砷酸根标准溶液、亚砷酸根标准溶液、一甲基砷酸根标准溶液二甲基砷酸根标准溶液 (C2H7AsO2)、砷甜菜碱标准溶液 (C5H11AsO2) 和砷胆碱标准溶液(C5H14AsO)，均购自中国计量科学研究院标准物质中心，按比例配制6种混合标准储备液，使用超纯水逐级稀释配制不同浓度混合标准溶液，制作标准曲线；正己烷；氨水；25 mmol·L-1NH4H2PO4溶液；超纯水。

实验中所使用的烧杯、玻璃棒、容量瓶、消解罐、移液管等均用5%硝酸溶液浸泡24 h以上，使用之前用超纯水冲洗干净，避免因容器壁表面存有其他杂质离子影响实验结果。实验室用水均为超纯水，所用试剂均为优级纯。

1.2 样本采集及前处理

2019年9月9—11日在安徽主要养殖基地采集中华绒螯蟹样本共27份，其中蚌埠3份，滁州4份，当涂5份，芜湖2份，宣城2份，巢湖3份，无为6份和安庆2份，每份样本包括同一池塘内的15只雄蟹和15只雌蟹 (雄蟹约120 g，规格一致；雌蟹约90 g，规格一致)，共计采集810只，将采集的新鲜蟹冲洗干净，用剪刀、镊子、刮匙等工具去除蟹壳、蟹腮后，刮取所有可食部位，用绞肉机混成匀浆，倒入容器，-20 ℃冷冻备用。

文章来源：《安徽农学通报》 网址: http://www.ahnxtbzz.cn/qikandaodu/2021/0210/484.html